EJERCICIOS
EJERCICIOS OLEFINAS
1)
Tan et al., Org. Lett., 2011, 13, 2192.
RESPUESTA
2)
Sharma et al., Org. Lett., 2008, 10, 4025.
RESPUESTA
3)
Berlinck et al., J. Org. Chem., 1998, 63, 9850.
RESPUESTA
4)
Ninomiya et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1973, 2261.
RESPUESTA
5) El ácido rhododauricrománico A es un producto natural anti-HIV aislado de la planta Rhododendron dauricum. A partir de su estructura, responda:
a) ¿A partir de qué sustrato podría obtenerse este ácido por irradiación directa?
b) Explique brevemente la reacción involucrada.¿Por qué está permitida bajo irradiación?
RESPUESTA
6)
Gerard et al., J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 13620.
RESPUESTA
7)
8)
J. D. White et al., J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5486.
RESPUESTA
9)
Barton et al., J. Chem. Soc., 1962, 3472.
RESPUESTA
10)
Look et al., J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 5026.
RESPUESTA
11)
Pattenden et al., Tetrahedron Lett., 1984, 25, 3021.
12) En el mes de Junio del 2014 fue publicada la síntesis total diastereoselectiva del producto natural salvileucalin C. Proponga su estructura considerando que fue obtenido por irradiación del siguiente compuesto.
RESPUESTA
Fu, C. Org. Lett. 2014, 16, 3376.
13)
RESPUESTA
Pflug, N. C. et al J. Org. Chem. 2019, 84, 11366.
14)
RESPUESTA
Zhao, X. et al. J. Org. Chem. 2020, 85, 5449.
15)
RESPUESTA
Kumarasamy, E. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 7056.
EJERCICIOS AROMÁTICOS
1)
Okada et al., Biosci. Biotechnol. Biochem., 1999, 63, 257.
RESPUESTA
2)
Wender et al., J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 5805.
3)
G. Quinkert, H. Stark, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1983, 22, 637.
4)
RESPUESTA
Tian, L. et al. Org. Lett. 2018, 20, 6730.
EJERCICIOS GRUPO CARBONILO
1)
Sugimura et al., J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 3017.RESPUESTA
2)
Itagaki et al., Chem. Commun., 2007, 1175.
RESPUESTA
3) En 1998 Bach y Brummerhop publicaron una síntesis total del alcaloide antifúngico (+)-preussin.
a) Determine la estructura del intermediario de síntesis A.
7) En 1990 se publicó una síntesis en 7 pasos del lignano paulownin. La última etapa involucra una reacción fotoquímica que es usualmente empleada para la síntesis de ciclobutanoles.
Detallar el mecanismo de la transformación fotoquímica.
8) En 1984 Schreiber y Hoveyda reportaron la síntesis del antifúngico avenaciolide. La primera etapa consistió en la irradiación de 32,7 g de nonanal en furano (350 ml), lo que le permitió obtener el primer intermediario A (48,7 g).
a) Determine la estructura del intermediario de síntesis A.
RESPUESTA
b) ¿De qué transformación fotoquímica se trata?¿Cuál sería el probable intermediario de reacción y qué producto secundario podría ser esperado?
Schreiber, S. L. et al. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 7200.
9)
RESPUESTA
Chang, E. L. et al. J. Org. Chem. 2016, 81, 2078.
10)
RESPUESTA
Tang, F. et al. J. Org. Chem. 2018, 83, 14049.
11)
RESPUESTA
Li, C. et al. Org. Lett. 2020, 22, 1655.
12)
RESPUESTA
Leverenz, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 20053.
Riveira et al., J. Org. Chem. 2008, 73, 8678.
2)
3)
4)
Roth et al., J. Nat. Prod., 1989, 52, 1183. Sy, et al. Tetrahedron 2002, 58, 897.
5) El (-)-cis-rose oxide es una fragancia natural usada en perfumería que no sólo está presente en las rosas. Comercialmente se obtiene de rosas de Bulgaria pero es costoso, tres toneladas de rosas sólo dan lugar a un kg de aceite. Por otra parte, el óxido de rosa sintético (mezcla de estereoisómeros) es producido en una escala mucho mayor. A partir de 200 kg de citronelol se obtienen 70 kg de producto a través de tres etapas de reacción.
a) Determine la estructura del intermediario de síntesis A.
RESPUESTA
b) Detallar el mecanismo de la transformación fotoquímica.
c) ¿Qué otros dos productos aparte de A podrían formarse en la etapa fotoquímica?
6) Durante la síntesis de la brevetoxina A, Nicolaou y colaboradores emplearon en 1999 una oxidación fotoquímica del intermediario A para luego de un tratamiento reductivo acceder al intermediario avanzado C.
a) Proponga la estructura del intermediario B.
RESPUESTA
b) ¿Qué condiciones de reacción suelen emplearse para llevar a cabo este tipo de transformación que produce B? Tenga en cuenta reactivos, aditivos, solvente, etc.
c) Explique brevemente la reacción fotoquímica involucrada. ¿Qué especie intermediaria en estado excitado es la reactiva y cómo se genera?
Nicolaou, K. C. et al. Chem. Eur. J. 1999, 5, 646.
7) El reconocido químico Dirk Trauner llevó a cabo una síntesis biomimética del producto natural elysiapyrone A. La última etapa consiste en el reordenamiento catalizado por un complejo de rutenio de un endoperóxido. ¿A partir de qué sustrato y qué condiciones obtendría este peróxido?
RESPUESTA
Barbarow, J. E. et al. Org. Lett. 2005, 7, 2901.
8)
RESPUESTA
1)
Tan et al., Org. Lett., 2011, 13, 2192.
RESPUESTA
2)
Sharma et al., Org. Lett., 2008, 10, 4025.
RESPUESTA
3)
Berlinck et al., J. Org. Chem., 1998, 63, 9850.
RESPUESTA
4)
Ninomiya et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1973, 2261.
RESPUESTA
5) El ácido rhododauricrománico A es un producto natural anti-HIV aislado de la planta Rhododendron dauricum. A partir de su estructura, responda:
a) ¿A partir de qué sustrato podría obtenerse este ácido por irradiación directa?
b) Explique brevemente la reacción involucrada.¿Por qué está permitida bajo irradiación?
RESPUESTA
6)
Gerard et al., J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 13620.
RESPUESTA
7)
Corey et al., J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 7016.
RESPUESTA8)
J. D. White et al., J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5486.
RESPUESTA
9)
Barton et al., J. Chem. Soc., 1962, 3472.
RESPUESTA
10)
Look et al., J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 5026.
RESPUESTA
11)
Pattenden et al., Tetrahedron Lett., 1984, 25, 3021.
12) En el mes de Junio del 2014 fue publicada la síntesis total diastereoselectiva del producto natural salvileucalin C. Proponga su estructura considerando que fue obtenido por irradiación del siguiente compuesto.
RESPUESTA
Fu, C. Org. Lett. 2014, 16, 3376.
13)
RESPUESTA
Pflug, N. C. et al J. Org. Chem. 2019, 84, 11366.
14)
RESPUESTA
Zhao, X. et al. J. Org. Chem. 2020, 85, 5449.
15)
RESPUESTA
Kumarasamy, E. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 7056.
1)
Okada et al., Biosci. Biotechnol. Biochem., 1999, 63, 257.
RESPUESTA
2)
Wender et al., J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 5805.
G. Quinkert, H. Stark, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1983, 22, 637.
P. A. Wender et al., J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4858.
5)
RESPUESTA
Tian, L. et al. Org. Lett. 2018, 20, 6730.
1)
Sugimura et al., J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 3017.RESPUESTA
2)
Itagaki et al., Chem. Commun., 2007, 1175.
RESPUESTA
3) En 1998 Bach y Brummerhop publicaron una síntesis total del alcaloide antifúngico (+)-preussin.
a) Determine la estructura del intermediario de síntesis A.
RESPUESTA
b) Como producto secundario de la reacción fotoquímica se obtiene B (12%), estereoisómero de A que uno esperaría fuese el producto mayoritario por consideraciones estéricas. Identifique B y el intermediario de la reacción fotoquímica que podría tener influencia en esta selectividad inesperada.
4)
Stevens et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1980, 990.
RESPUESTA
5)
Banwell et al., Tetrahedron, 2007, 63, 6388.
RESPUESTA
6)
Hoye et al., J. Org. Chem., 1989, 54, 688.
RESPUESTA
b) Como producto secundario de la reacción fotoquímica se obtiene B (12%), estereoisómero de A que uno esperaría fuese el producto mayoritario por consideraciones estéricas. Identifique B y el intermediario de la reacción fotoquímica que podría tener influencia en esta selectividad inesperada.
4)
Stevens et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1980, 990.
RESPUESTA
5)
Banwell et al., Tetrahedron, 2007, 63, 6388.
RESPUESTA
6)
Hoye et al., J. Org. Chem., 1989, 54, 688.
RESPUESTA
7) En 1990 se publicó una síntesis en 7 pasos del lignano paulownin. La última etapa involucra una reacción fotoquímica que es usualmente empleada para la síntesis de ciclobutanoles.
Detallar el mecanismo de la transformación fotoquímica.
8) En 1984 Schreiber y Hoveyda reportaron la síntesis del antifúngico avenaciolide. La primera etapa consistió en la irradiación de 32,7 g de nonanal en furano (350 ml), lo que le permitió obtener el primer intermediario A (48,7 g).
a) Determine la estructura del intermediario de síntesis A.
RESPUESTA
b) ¿De qué transformación fotoquímica se trata?¿Cuál sería el probable intermediario de reacción y qué producto secundario podría ser esperado?
Schreiber, S. L. et al. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 7200.
9)
RESPUESTA
Chang, E. L. et al. J. Org. Chem. 2016, 81, 2078.
10)
RESPUESTA
Tang, F. et al. J. Org. Chem. 2018, 83, 14049.
11)
RESPUESTA
Li, C. et al. Org. Lett. 2020, 22, 1655.
12)
RESPUESTA
Leverenz, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 20053.
EJERCICIOS FOTOOXIGENACIONES
1)
Riveira et al., J. Org. Chem. 2008, 73, 8678.
2)
Tang et al., Org. Lett., 2009, 11, 1591.
3)
Schmid et al, J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 624.
RESPUESTA4)
Roth et al., J. Nat. Prod., 1989, 52, 1183. Sy, et al. Tetrahedron 2002, 58, 897.
5) El (-)-cis-rose oxide es una fragancia natural usada en perfumería que no sólo está presente en las rosas. Comercialmente se obtiene de rosas de Bulgaria pero es costoso, tres toneladas de rosas sólo dan lugar a un kg de aceite. Por otra parte, el óxido de rosa sintético (mezcla de estereoisómeros) es producido en una escala mucho mayor. A partir de 200 kg de citronelol se obtienen 70 kg de producto a través de tres etapas de reacción.
a) Determine la estructura del intermediario de síntesis A.
RESPUESTA
b) Detallar el mecanismo de la transformación fotoquímica.
c) ¿Qué otros dos productos aparte de A podrían formarse en la etapa fotoquímica?
6) Durante la síntesis de la brevetoxina A, Nicolaou y colaboradores emplearon en 1999 una oxidación fotoquímica del intermediario A para luego de un tratamiento reductivo acceder al intermediario avanzado C.
a) Proponga la estructura del intermediario B.
RESPUESTA
b) ¿Qué condiciones de reacción suelen emplearse para llevar a cabo este tipo de transformación que produce B? Tenga en cuenta reactivos, aditivos, solvente, etc.
c) Explique brevemente la reacción fotoquímica involucrada. ¿Qué especie intermediaria en estado excitado es la reactiva y cómo se genera?
Nicolaou, K. C. et al. Chem. Eur. J. 1999, 5, 646.
7) El reconocido químico Dirk Trauner llevó a cabo una síntesis biomimética del producto natural elysiapyrone A. La última etapa consiste en el reordenamiento catalizado por un complejo de rutenio de un endoperóxido. ¿A partir de qué sustrato y qué condiciones obtendría este peróxido?
RESPUESTA
Barbarow, J. E. et al. Org. Lett. 2005, 7, 2901.
8)
Matsumoto, M. et al. J. Org. Chem. 1975, 40, 2259.
9)
RESPUESTA
Matsumoto, M. et al. J. Org. Chem. 1975, 40, 2259.
10)
Barrett, H. C. et al. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5665.
11)
RESPUESTA
Sasson, I. et al. J. Org. Chem. 1975, 40, 3670.
9)
RESPUESTA
Matsumoto, M. et al. J. Org. Chem. 1975, 40, 2259.
10)
Barrett, H. C. et al. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5665.
RESPUESTA
Sasson, I. et al. J. Org. Chem. 1975, 40, 3670.
12)
RESPUESTA
Martinez, L. P. et al. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 7536.
13)
RESPUESTA
Yao, G. et al. Org. Lett. 2002, 4, 485.
14)
RESPUESTA
RESPUESTA
Martinez, L. P. et al. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 7536.
13)
RESPUESTA
Yao, G. et al. Org. Lett. 2002, 4, 485.
14)
RESPUESTA
Shang, H. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 14494.
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